徐佩瑩於1981年就讀香港樹仁學院新聞及傳播學系，曾於商業電台實習。她1985年畢業後轉為全職記者。1987年，她加入亞洲電視新聞部，任職記者兼主播，晉升採訪主任一職，期間曾多次被派至海外採訪國際新聞，如東歐劇變事件（「蘇東波」）。1993年，她擔任時事清談節目《龍門陣》主持，夥拍鄭經翰、黃毓民與陳耀南三位嘉賓主持，邀請不同界別的嘉賓於節目討論時事。她於1994年離開亞視。其後，她重返商台並主持《醒晨》、《香港呢分鐘》、《過渡星期六》等時事清談節目。她於2001年加入無綫新聞部；2003年轉職有線電視。直至2009年，她離開有線電視，轉為從事公關，先後出任香港大學出任助理總監（傳媒）及香港大學署理傳訊總監（傳媒）。她於2023年成立盈訊顧問有限公司，提供傳訊服務。